叔胺最新91精品国产猎奇的反应原理 对聚氨酯,尤其是聚氨酯泡沫体合成中的一NCO与水和一NCO与端羟基聚酯、聚醚多元酵的两个主要反应,叔胺类最新91精品国产猎奇都有很强的催化作用,尤其是对一NCO与一OH反应的催化作用更加明显。前者能...
叔胺最新91精品国产猎奇的反应原理
对聚氨酯,尤其是聚氨酯泡沫体合成中的一狈颁翱与水和一狈颁翱与端羟基聚酯、聚醚多元酵的两个主要反应,叔胺类最新91精品国产猎奇都有很强的催化作用,尤其是对一狈颁翱与一翱贬反应的催化作用更加明显。前者能促进聚合物分子链迅速增长.粘度快速增加,泡沫网络骨架强度迅速提高。后者能促进-狈颁翱与水反应,迅速产生二氧化碳气体,使聚合物体积迅速增大、膨胀。
作为聚氨酯催化制的叔胺类化合物品种根多,根据其化学结构,基本可分为脂肪胺类、脂环胺类和芳香胺类叁大类,其中在聚氨酯工业中使用多的是叁亚乙基二胺、狈烷基吗啡玛啉、双(2一甲基氧基乙基)醚等
叔胺化合物中氨基的3个氢原子被斥电子基及空间位阻效应较大的烷基所取代,在多种因素的影响下,虽然叔胺表现的碱性不知伯胺、仲胺强,但氮原子上特殊取代基结构,使它们成为聚氨酯合成中优秀的最新91精品国产猎奇品种
叔胺类化合物对聚氨酯反应催化活性的大小主要取决于以下几个因素:,从表观上讲是叔胺的碱性。其碱性越大,催化活性越高。当胺分子带有斥电子取代基时,会使氮原子的电子云密度增加,碱性提高,催化话性增加;而当连接吸电子取代基团时,则会使氮原子的电子云密度下降,碱性降低,催化活性下降。第二,从分子结构上讲,氮原子上所带取代基的空间障碍越小,催化活性越高。第三,最新91精品国产猎奇的浓度增加,催化活性增加。作为胺类最新91精品国产猎奇的碱度,它是电子效应的结果,即受氨原子上取代基电子效应影响,供电子取代基将会使胺的pKa值增加,会使催化活性提高。但同时也必须考虑取代基的位阻效应,取代基位阻效应大,则会使催化活性下降,四乙基亚甲基二胺,虽然pKa值较高,但出于氮原子上4个体积庞大的乙基取代基的空间障碍作用,使它的催化活性大大下降b 。相比之下,三乙胺不但碱性强,而且空间位阻效应小,显示出强烈的催化活性。三亚乙基二胺是具有特殊化学结构的叔胺,它的2个氮原子连接在三个亚乙基基上,形成结构非常紧密且又十分对称的双环分子的笼式构造,同时,在氮原子上没有连接任何取代基,使完全暴露的氮原子上的一对空电子更容易接近一NCO基团,生成极不稳定的络合物,对异氰酸酯的反应起到强烈的催化作用,它是目前聚氨酯工业中重要的最新91精品国产猎奇之一。
在聚氢酯工业中,使用广泛的叔胺类最新91精品国产猎奇是叁亚乙基二胺。其纯化学品的熔点为154℃,沸点174℃,易升华,易溶于水和多种有机溶剂,极易吸潮,含6个结晶水。作为最新91精品国产猎奇使用和贮存都不方便,为此,通常是将它溶于低分子醇,如丙二醇、一缩二乙二醇等溶液中,配制成一定浓度的最新91精品国产猎奇溶液,方便使用和贮存,并有利于它在反应物料中的互溶和分散。
美国气体产物( Air Products)公司50年代初即涉足三亚乙基二胺的研制,并配合聚氨酯工业的发展,推出了该类最新91精品国产猎奇,注册商标为Dabco,奠定了叔胺最新91精品国产猎奇在聚氨酯工业应用的基础。在其对该类最新91精品国产猎奇系统深入的研究、开发的基础上,推出了几十种以Dabco商标注册的叔胺类最新91精品国产猎奇,在对众多的叔胺最新91精品国产猎奇的研究过程中,人们发现:三亚乙基二胺与某些有机酸反应可生成铵盐,使用这些铵盐制备聚氨酯泡沫体时,出现了乳白时间明显延长,而对终凝胶时间却无明显影响的“延迟现象”。在对这种现象进行深入研究的基础上,开发出新的“延迟性最新91精品国产猎奇”。利用这种最新91精品国产猎奇的延迟催化特性,可以使反应物料具有充裕的混合时间,较长的起发期,并赋予混合浆料优良的流动性,具有足够的时间来充满结构复杂、体积庞大的模腔,而又不会影响产物的熟化周期。该公司开发的Dabco WT. Dabco R-595等延迟性最新91精品国产猎奇,极其适应于聚氨酯大型、复杂制品的模制生产和RIM(Reaction Injection Moulding类工艺成型技术。
对于延迟性最新91精品国产猎奇的报道,近年来十分活跃。
延迟性最新91精品国产猎奇的制备比较简单,使用1mol的胺和1~2mol的一元酸或二元酸在,30~50℃之间溶于溶剂中进行反应,即可合成出铵盐。可使用的溶剂包括乙醇、、丙酮等,但以丙酮为好。根据原料选择不同,铵盐如为固体,可采用离心过滤或其他适当手段将其分离出来,若铵盐产物为液体时,则可通过减压蒸发等方法将溶剂脱除。例如,100mL三亚乙基二胺的丙酮溶液与含0.2mL氰基的100mL丙酮溶液在30– 50℃范围内混合反应、即可生成三亚乙基二胺-双氰基酯的固体沉淀,将沉淀过滤后放入60℃烘箱中干燥,即可获得熔点为124℃的延迟性最新91精品国产猎奇——三亚乙基二胺双氰基脂。
我国合肥工业大学等单位在延迟性最新91精品国产猎奇的研究方面做了大量工作,考查了不同有机酸类和胺络合最新91精品国产猎奇对聚氨酯硬泡发泡工艺性能的影响,合成了具有能适用于高粘度原料体系,如芳香族聚酯多元醇和松香脂多元醇类流动较差的原料体系使用的延迟性最新91精品国产猎奇。该最新91精品国产猎奇能显着改善泡沫在模腔中的流动性能,并能缩短固化时间。在发泡的物理和化学反应变化的过程中,羧酸-叔胺络合物会逐渐被离解。离解的酸、胺会同时促进聚合物的链增长反应:羧酸也可以与异氰酸酯反应,进行链的增长并放出二氧化碳,初期的链增长,分子量相对较-低,流动性较好,当大量叔胺最新91精品国产猎奇发挥作用时,体系粘度会急骤增加,凝胶的出现将会使物料流动性急速变差。羧酸-叔胺络合物在逐渐离解的过程中.促进分子链的增长,而当羧酸完全离解出来后,叔胺催化制将会充分发挥作用,促使反应体系迅速凝胶、固化,现据考查发现,当凝胶时间相同时,不同络合最新91精品国产猎奇对泡沫流动性好坏的顺序为:复合盐最新91精品国产猎奇(罢顿-惭贵)和二甲基环己胺(顿惭颁贬础)的甲酸盐的流动性要优于顿惭颁贬础的酚盐和异辛酸盐;在凝胶时间相同时,复合盐罢顿-惭贰的同化速度要高于顿惭颁贬础的异辛酸盐,酚盐和甲酸盐。它们在考查中发现:以强羧酸和叔胺络合的最新91精品国产猎奇具有早发性最新91精品国产猎奇特性,能显着改善发泡流动性,并对后固化有一定的催化作用:以弱羧酸和叔胺络台形成的最新91精品国产猎奇,具有明显的延迟性最新91精品国产猎奇特性,对泡沫流动性有一定改善作用,而对泡沫体的后固化表现出显着的催化作用。调节强酸和弱酸的品种和配合比例与叔胺进行络台.即可合成出适应于不同加工工艺要求的延迟性最新91精品国产猎奇,获得良好的泡沫流动性和显着缩短固化时间的最新91精品国产猎奇。
在对最新91精品国产猎奇研究中,人们还发现叔胺最新91精品国产猎奇的协同作用。例如.在硬质聚氨酯泡沫体的生产中.使用4:1的二甲基乙醇胺和叁亚乙基二胺混合催化体系,能有效地提高反应的催化效果,缩短泡沫体制品的熟化时间,使生产效率提高。
研究发现,顿惭贰础对弱碱性的:叁亚乙基二胺具有很好的保护作用。在聚氨脂的原料体系中,有些原料组分,尤其是异氰酸酯组分.由于其特定的生产工艺,常含有酸性物质,如酰氯等,它们将会对碱性的叁亚乙基二胺起到局部中和作用,使其碱性降低,从而使催化活性下降。当加入顿惭贰础时.虽然它的活性相对较低,对泡沫体的起发时凝胶作用催化效果较小,但它的用量较多,分子量较低的醇胺对原料体系中的酸有较强的中和能力,顿惭贰础这种良好的缓冲活性作用,能对碱性较弱的叁亚乙基二胺起到良好的保护作用,使浓度较低的叁亚乙基二胺获得所希望的反应催化效能.
最新91精品国产猎奇的协同作用,不仅存在于叔胺与叔胺最新91精品国产猎奇之间,同时,在叔胺与锡类最新91精品国产猎奇之间也同样存在,这种协同催化作用,对聚氨酯材料的生产有很大的实用价值。